បន្ថែមពីលើបច្ចេកវិទ្យាការសំយោគ glycosides តែងតែមានការចាប់អារម្មណ៍ចំពោះវិទ្យាសាស្ត្រព្រោះវាជាប្រតិកម្មធម្មតាបំផុតនៅក្នុងធម្មជាតិ។ ឯកសារថ្មីៗដោយ Schmidt និង Toshima និង Tatsuta ក៏ដូចជាឯកសារយោងជាច្រើនដែលបានលើកឡើងក្នុងនោះបានបញ្ចេញយោបល់លើសក្តានុពលសំយោគជាច្រើន។
នៅក្នុងការសំយោគនៃ glycosides សមាសធាតុនៃជាតិស្ករច្រើនត្រូវបានផ្សំជាមួយ nucleophiles ដូចជាអាល់កុល កាបូអ៊ីដ្រាត ឬប្រូតេអ៊ីន ប្រសិនបើប្រតិកម្មជ្រើសរើសជាមួយនឹងក្រុម hydroxyl នៃកាបូអ៊ីដ្រាតដែលត្រូវការ មុខងារផ្សេងទៀតទាំងអស់ត្រូវតែការពារក្នុងជំហានដំបូង។ ជាគោលការណ៍ ដំណើរការអង់ស៊ីម ឬអតិសុខុមប្រាណ ដោយសារតែការជ្រើសរើសរបស់ពួកគេ អាចជំនួសជំហានការពារ និងការការពារគីមីស្មុគស្មាញ ដើម្បីជ្រើសរើសពី glycosides ក្នុងតំបន់។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយដោយសារតែប្រវត្តិដ៏យូរនៃ alkyl glycosides ការអនុវត្តអង់ស៊ីមក្នុងការសំយោគ glycosides មិនត្រូវបានគេសិក្សានិងអនុវត្តយ៉ាងទូលំទូលាយទេ។
ដោយសារតែសមត្ថភាពនៃប្រព័ន្ធអង់ស៊ីមសមស្រប និងតម្លៃផលិតកម្មខ្ពស់ ការសំយោគអង់ស៊ីមនៃ alkyl polyglycosides មិនទាន់រួចរាល់ក្នុងការធ្វើឱ្យប្រសើរឡើងដល់កម្រិតឧស្សាហកម្មទេ ហើយវិធីសាស្ត្រគីមីត្រូវបានគេពេញចិត្ត។
នៅឆ្នាំ 1870 MAcolley បានរាយការណ៍ពីការសំយោគនៃ "acetochlorhydrose" (1, រូបភាពទី 2) ដោយប្រតិកម្មនៃ dextrose (គ្លុយកូស) ជាមួយនឹងអាសេទីលក្លរីត ដែលនៅទីបំផុតនាំទៅដល់ប្រវត្តិនៃផ្លូវសំយោគ glycoside ។
Tetra-0-acetyl-glucopyranosyl halides (acetohaloglucoses) ក្រោយមកត្រូវបានគេរកឃើញថាជាអន្តរការីដែលមានប្រយោជន៍សម្រាប់ការសំយោគស្តេរ៉េអូសេទិកនៃអាល់កុលគ្លុយកូសសុទ្ធ។ នៅឆ្នាំ 1879 លោក Arthur Michael បានទទួលជោគជ័យក្នុងការរៀបចំសារធាតុ aryl glycosides ដែលអាចបំបែកបានយ៉ាងច្បាស់លាស់ពីអន្តរការី និង phenolates របស់ Colley ។ (Aro-, រូបភាពទី 2) ។
នៅឆ្នាំ 1901 ការសំយោគរបស់ Michael ទៅនឹងជួរដ៏ធំទូលាយនៃកាបូអ៊ីដ្រាត និង hydroxylic aglycons នៅពេលដែល W.Koenigs និង E.Knorr ណែនាំដំណើរការ glycosidation stereoselective ដែលត្រូវបានកែលម្អរបស់ពួកគេ (រូបភាពទី 3) ។ ប្រតិកម្មពាក់ព័ន្ធនឹងការជំនួស SN2 នៅកាបូនអាណូមិក ហើយដំណើរការដោយជ្រើសរើសដោយជម្រើសដោយការដាក់បញ្ច្រាសនៃការកំណត់ ដែលផលិតឧទាហរណ៍ α-glucoside 4 ពី β-anomer នៃកម្រិតមធ្យម aceobromoglucose 3. ការសំយោគ Koenigs-Knorr កើតឡើងនៅក្នុងវត្តមាននៃប្រាក់ ឬ mery.
នៅឆ្នាំ 1893 Emil Fischer បានស្នើវិធីសាស្រ្តផ្សេងគ្នាជាមូលដ្ឋានចំពោះការសំយោគនៃ alkyl glucosides ។ ដំណើរការនេះឥឡូវនេះត្រូវបានគេស្គាល់យ៉ាងច្បាស់ថាជា "Fischer glycosidation" ហើយមានប្រតិកម្មអាសុីតកាតាលីករនៃ glycoses ជាមួយនឹងជាតិអាល់កុល។ ទោះបីជាយ៉ាងណាក៏ដោយ គណនីប្រវត្តិសាស្ត្រណាមួយក៏គួរតែរួមបញ្ចូលផងដែរនូវការប៉ុនប៉ងដែលបានរាយការណ៍ជាលើកដំបូងរបស់ A.Gautier ក្នុងឆ្នាំ 1874 ដើម្បីបំប្លែង dextrose ជាមួយអេតាណុលគ្មានជាតិទឹកនៅក្នុងវត្តមាននៃអាស៊ីត hydrochloric ។ ដោយសារតែការវិភាគធាតុដែលយល់ច្រឡំ Gautier ជឿថាគាត់បានទទួល "ឌីគ្លូកូស"។ ក្រោយមក Fischer បានបង្ហាញថា "ឌីគ្លុយកូស" របស់ Gautier ជាការពិតភាគច្រើនគឺ ethyl glucoside (រូបភាពទី 4) ។
Fischer បានកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធនៃ ethyl glucoside យ៉ាងត្រឹមត្រូវ ដូចដែលអាចមើលឃើញពីរូបមន្ត furanosidic ប្រវត្តិសាស្រ្តដែលបានស្នើឡើង។ តាមពិតផលិតផល Fischer glycosidation គឺស្មុគស្មាញ ដែលភាគច្រើនជាល្បាយលំនឹងនៃ α/β-anomers និង pyranoside/furanoside isomers ដែលរួមមាន glycoside oligomers ដែលភ្ជាប់ដោយចៃដន្យផងដែរ។
ដូច្នោះហើយ ប្រភេទម៉ូលេគុលនីមួយៗមិនងាយបំបែកចេញពីល្បាយប្រតិកម្ម Fischer ដែលជាបញ្ហាធ្ងន់ធ្ងរកាលពីអតីតកាល។ បន្ទាប់ពីការកែលម្អមួយចំនួននៃវិធីសាស្រ្តសំយោគនេះ Fischer បានទទួលយកការសំយោគ Koenigs-Knorr ជាបន្តបន្ទាប់សម្រាប់ការស៊ើបអង្កេតរបស់គាត់។ ដោយប្រើដំណើរការនេះ E.Fischer និង B.Helferich គឺជាអ្នកដំបូងគេដែលរាយការណ៍ពីការសំយោគនៃ alkyl glucoside ខ្សែសង្វាក់វែងដែលបង្ហាញពីលក្ខណៈសម្បត្តិ surfactant ក្នុងឆ្នាំ 1911 ។
នៅដើមឆ្នាំ 1893 Fischer បានកត់សម្គាល់យ៉ាងត្រឹមត្រូវនូវលក្ខណៈសម្បត្តិសំខាន់ៗនៃ alkyl glycosides ដូចជាស្ថេរភាពខ្ពស់របស់ពួកគេចំពោះអុកស៊ីតកម្ម និងអ៊ីដ្រូលីស៊ីស ជាពិសេសនៅក្នុងប្រព័ន្ធផ្សព្វផ្សាយអាល់កាឡាំងខ្លាំង។ លក្ខណៈទាំងពីរនេះមានតម្លៃសម្រាប់ alkyl polyglycosides នៅក្នុងកម្មវិធី surfactant ។
ការស្រាវជ្រាវទាក់ទងនឹងប្រតិកម្ម glycosides នៅតែកំពុងបន្ត ហើយផ្លូវគួរឱ្យចាប់អារម្មណ៍ជាច្រើនចំពោះ glycosides ត្រូវបានបង្កើតឡើងនាពេលថ្មីៗនេះ។ នីតិវិធីមួយចំនួនសម្រាប់ការសំយោគ glycosides ត្រូវបានសង្ខេបនៅក្នុងរូបភាពទី 5 ។
ជាទូទៅដំណើរការ glycosidation គីមីអាចត្រូវបានបែងចែកទៅជាដំណើរការដែលនាំឱ្យមានតុល្យភាព oligomer ស្មុគស្មាញនៅក្នុងការផ្លាស់ប្តូរ glycosyl អាស៊ីតកាតាលីករ។
ប្រតិកម្មលើស្រទាប់ខាងក្រោមកាបូអ៊ីដ្រាតដែលបានធ្វើឱ្យសកម្មត្រឹមត្រូវ (ប្រតិកម្ម Fischer glycosidic និងប្រតិកម្មអ៊ីដ្រូសែនហ្វ្លុយអូរី (HF) ជាមួយនឹងម៉ូលេគុលកាបូអ៊ីដ្រាតដែលមិនបានការពារ) និង kinetics ដែលត្រូវបានគ្រប់គ្រង មិនអាចត្រឡប់វិញបាន និងជាចម្បងនូវប្រតិកម្មជំនួសស្តេរ៉េអូតាស៊ីក។ ប្រភេទទីពីរនៃនីតិវិធីអាចនាំទៅដល់ការបង្កើតប្រភេទសត្វនីមួយៗជាជាងនៅក្នុងល្បាយស្មុគស្មាញនៃប្រតិកម្ម ជាពិសេសនៅពេលរួមបញ្ចូលគ្នាជាមួយបច្ចេកទេសក្រុមអភិរក្ស។ កាបូអ៊ីដ្រាតអាចទុកក្រុមនៅលើកាបូនអ៊ីដ្រាត ដូចជាអាតូម halogen sulfonyl ឬក្រុម trichloroacetimidate ឬត្រូវបានធ្វើឱ្យសកម្មដោយមូលដ្ឋាន មុនពេលបំប្លែងទៅជា triflate esters ។
ក្នុងករណីជាក់លាក់នៃ glycosidation នៅក្នុងអ៊ីដ្រូសែនហ្វ្លុយអូរី ឬនៅក្នុងល្បាយនៃអ៊ីដ្រូសែនហ្វ្លុយអូរី និង pyridine (pyridinium poly [hydrogen fluoride]) glycosyl fluorides ត្រូវបានបង្កើតឡើងនៅក្នុងកន្លែង ហើយត្រូវបានបំប្លែងយ៉ាងរលូនទៅជា glycosides ឧទាហរណ៍ជាមួយនឹងគ្រឿងស្រវឹង។ អ៊ីដ្រូសែនហ្វ្លុយអូរីត្រូវបានបង្ហាញថាជាឧបករណ៍ផ្ទុកប្រតិកម្មដែលសកម្មខ្លាំង និងមិនមានការថយចុះ។ លំនឹងស្វ័យ condensation (oligomerization) ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញស្រដៀងទៅនឹងដំណើរការរបស់ Fischer ទោះបីជាយន្តការប្រតិកម្មប្រហែលជាខុសគ្នាក៏ដោយ។
សារធាតុ alkyl glycosides សុទ្ធជាគីមីគឺសមរម្យសម្រាប់តែកម្មវិធីពិសេសប៉ុណ្ណោះ។ ឧទាហរណ៍ alkyl glycosides ត្រូវបានប្រើដោយជោគជ័យក្នុងការស្រាវជ្រាវជីវគីមីសម្រាប់ការធ្វើគ្រីស្តាល់នៃប្រូតេអ៊ីនភ្នាស ដូចជាគ្រីស្តាល់បីវិមាត្រនៃ porin និង bacteriorhodopsin នៅក្នុងវត្តមាននៃ octyl β-D-glucopyranoside (ការពិសោធន៍បន្ថែមដោយផ្អែកលើការងារនេះនាំទៅដល់រង្វាន់ណូបែលផ្នែកគីមីសាស្ត្រសម្រាប់ Deisenhofer និង 19 Michelinhofer) ។
ក្នុងអំឡុងពេលនៃការអភិវឌ្ឍន៍នៃ alkyl polyglycosides វិធីសាស្រ្ត stereoselective ត្រូវបានប្រើនៅលើមាត្រដ្ឋានមន្ទីរពិសោធន៍ ដើម្បីសំយោគសារធាតុគំរូជាច្រើនប្រភេទ និងដើម្បីសិក្សាពីលក្ខណៈរូបវិទ្យារបស់ពួកគេ ដោយសារតែភាពស្មុគស្មាញរបស់វា អស្ថិរភាពនៃអន្តរការី និងបរិមាណ និងលក្ខណៈសំខាន់នៃកាកសំណល់ដំណើរការ ការសំយោគនៃក្រុម Koenigs-Knorr បច្ចេកទេសសេដ្ឋកិច្ច និងបញ្ហាសំខាន់ៗផ្សេងទៀតនឹងការពារ ដំណើរការប្រភេទ Fischer មានភាពស្មុគស្មាញតិចជាង និងងាយស្រួលក្នុងការអនុវត្តលើមាត្រដ្ឋានពាណិជ្ជកម្ម ហើយតាមនោះគឺជាវិធីសាស្ត្រដែលពេញចិត្តសម្រាប់ការផលិតអាល់គីល polyglycosides ក្នុងទ្រង់ទ្រាយធំ។
ពេលវេលាបង្ហោះ៖ ថ្ងៃទី ១២-កញ្ញា ២០២០