ព័ត៌មាន

បន្ថែមពីលើបច្ចេកវិទ្យាការសំយោគ glycosides តែងតែមានការចាប់អារម្មណ៍ចំពោះវិទ្យាសាស្ត្រព្រោះវាជាប្រតិកម្មធម្មតាបំផុតនៅក្នុងធម្មជាតិ។ឯកសារថ្មីៗដោយ Schmidt និង Toshima និង Tatsuta ក៏ដូចជាឯកសារយោងជាច្រើនដែលបានលើកឡើងក្នុងនោះបានបញ្ចេញយោបល់លើសក្តានុពលសំយោគជាច្រើន។
នៅក្នុងការសំយោគនៃ glycosides សមាសធាតុនៃជាតិស្ករច្រើនត្រូវបានផ្សំជាមួយ nucleophiles ដូចជាអាល់កុល កាបូអ៊ីដ្រាត ឬប្រូតេអ៊ីន ប្រសិនបើប្រតិកម្មជ្រើសរើសជាមួយនឹងក្រុម hydroxyl នៃកាបូអ៊ីដ្រាតដែលត្រូវការ មុខងារផ្សេងទៀតទាំងអស់ត្រូវតែការពារនៅក្នុង ជំហាន​ដំបូង។ជាគោលការណ៍ ដំណើរការអង់ស៊ីម ឬអតិសុខុមប្រាណ ដោយសារតែការជ្រើសរើសរបស់ពួកគេ អាចជំនួសជំហានការពារ និងការការពារគីមីស្មុគស្មាញ ដើម្បីជ្រើសរើសពី glycosides ក្នុងតំបន់។ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយដោយសារតែប្រវត្តិដ៏យូរនៃ alkyl glycosides ការអនុវត្តអង់ស៊ីមក្នុងការសំយោគ glycosides មិនត្រូវបានគេសិក្សានិងអនុវត្តយ៉ាងទូលំទូលាយទេ។
ដោយសារតែសមត្ថភាពនៃប្រព័ន្ធអង់ស៊ីមសមរម្យ និងតម្លៃផលិតកម្មខ្ពស់ ការសំយោគអង់ស៊ីមនៃ alkyl polyglycosides មិនទាន់រួចរាល់ក្នុងការធ្វើឱ្យប្រសើរឡើងដល់កម្រិតឧស្សាហកម្មទេ ហើយវិធីសាស្ត្រគីមីត្រូវបានគេពេញចិត្ត។
នៅឆ្នាំ 1870 MAcolley បានរាយការណ៍ពីការសំយោគនៃ "acetochlorhydrose" (1, រូបភាពទី 2) ដោយប្រតិកម្មនៃ dextrose (គ្លុយកូស) ជាមួយនឹងអាសេទីលក្លរីត ដែលនៅទីបំផុតនាំទៅដល់ប្រវត្តិនៃផ្លូវសំយោគ glycoside ។
រូបភាពទី 2. ការសំយោគ aryl glucosides យោងតាមលោក Michael
Tetra-0-acetyl-glucopyranosyl halides (acetohaloglucoses) ក្រោយមកត្រូវបានគេរកឃើញថាជាអន្តរការីដែលមានប្រយោជន៍សម្រាប់ការសំយោគស្តេរ៉េអូសេទិកនៃអាល់កុលគ្លុយកូសសុទ្ធ។នៅឆ្នាំ 1879 លោក Arthur Michael បានទទួលជោគជ័យក្នុងការរៀបចំសារធាតុ aryl glycosides ដែលអាចបំបែកបានយ៉ាងច្បាស់លាស់ពីអន្តរការី និង phenolates របស់ Colley ។(Aro-, រូបភាពទី 2) ។
នៅឆ្នាំ 1901 ការសំយោគរបស់ Michael ទៅនឹងជួរដ៏ធំទូលាយនៃកាបូអ៊ីដ្រាត និង hydroxylic aglycons នៅពេលដែល W.Koenigs និង E.Knorr ណែនាំដំណើរការ glycosidation stereoselective ដែលត្រូវបានកែលម្អរបស់ពួកគេ (រូបភាពទី 3) ។ប្រតិកម្មពាក់ព័ន្ធនឹងការជំនួស SN2 នៅកាបូនអាណូមិក ហើយដំណើរការដោយការជ្រើសរើសដោយជម្រើសបញ្ច្រាសនៃការកំណត់ ដែលផលិតឧទាហរណ៍ α-glucoside 4 ពី β-anomer នៃកម្រិតមធ្យម aceobromoglucose 3. ការសំយោគ Koenigs-Knorr កើតឡើងនៅក្នុងវត្តមាននៃប្រាក់ ឬ អ្នកផ្សព្វផ្សាយបារត។
រូបភាពទី 3. ការសំយោគស្តេរ៉េអូសេទិកនៃ glycosides យោងទៅតាម Koenigs និង Knorr
នៅឆ្នាំ 1893 Emil Fischer បានស្នើវិធីសាស្រ្តផ្សេងគ្នាជាមូលដ្ឋានចំពោះការសំយោគនៃ alkyl glucosides ។ដំណើរការនេះឥឡូវនេះត្រូវបានគេស្គាល់យ៉ាងច្បាស់ថាជា "Fischer glycosidation" ហើយមានប្រតិកម្មអាសុីតកាតាលីករនៃ glycoses ជាមួយនឹងជាតិអាល់កុល។ទោះបីជាយ៉ាងណាក៏ដោយ គណនីប្រវត្តិសាស្ត្រណាមួយក៏គួរតែរួមបញ្ចូលផងដែរនូវការប៉ុនប៉ងដែលបានរាយការណ៍ជាលើកដំបូងរបស់ A.Gautier ក្នុងឆ្នាំ 1874 ដើម្បីបំប្លែង dextrose ជាមួយអេតាណុលគ្មានជាតិទឹកនៅក្នុងវត្តមាននៃអាស៊ីត hydrochloric ។ដោយ​សារ​តែ​ការ​វិភាគ​ធាតុ​ដែល​យល់​ច្រឡំ Gautier ជឿ​ថា​គាត់​បាន​ទទួល "ឌីគ្លូកូស"។ក្រោយមក Fischer បានបង្ហាញថា "ឌីគ្លុយកូស" របស់ Gautier ជាការពិតភាគច្រើនគឺ ethyl glucoside (រូបភាពទី 4) ។
រូបភាពទី 4. ការសំយោគ glycosides យោងទៅតាម Fischer
Fischer បានកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធនៃ ethyl glucoside យ៉ាងត្រឹមត្រូវ ដូចដែលអាចមើលឃើញពីរូបមន្ត furanosidic ប្រវត្តិសាស្រ្តដែលបានស្នើឡើង។តាមពិតផលិតផល Fischer glycosidation គឺស្មុគស្មាញ ដែលភាគច្រើនជាល្បាយលំនឹងនៃ α/β-anomers និង pyranoside/furanoside isomers ដែលរួមមាន glycoside oligomers ដែលភ្ជាប់ដោយចៃដន្យផងដែរ។
ដូច្នោះហើយ ប្រភេទម៉ូលេគុលនីមួយៗមិនងាយបំបែកចេញពីល្បាយប្រតិកម្ម Fischer ដែលជាបញ្ហាធ្ងន់ធ្ងរកាលពីអតីតកាលនោះទេ។បន្ទាប់ពីការកែលម្អមួយចំនួននៃវិធីសាស្ត្រសំយោគនេះ Fischer បានទទួលយកការសំយោគ Koenigs-Knorr ជាបន្តបន្ទាប់សម្រាប់ការស៊ើបអង្កេតរបស់គាត់។ដោយប្រើដំណើរការនេះ E.Fischer និង B.Helferich គឺជាអ្នកដំបូងគេដែលរាយការណ៍ពីការសំយោគនៃ alkyl glucoside ខ្សែសង្វាក់វែងដែលបង្ហាញពីលក្ខណៈសម្បត្តិ surfactant ក្នុងឆ្នាំ 1911 ។
នៅដើមឆ្នាំ 1893 Fischer បានកត់សម្គាល់យ៉ាងត្រឹមត្រូវនូវលក្ខណៈសម្បត្តិសំខាន់ៗនៃ alkyl glycosides ដូចជាស្ថេរភាពខ្ពស់របស់ពួកគេចំពោះអុកស៊ីតកម្ម និងអ៊ីដ្រូលីស៊ីស ជាពិសេសនៅក្នុងប្រព័ន្ធផ្សព្វផ្សាយអាល់កាឡាំងខ្លាំង។លក្ខណៈទាំងពីរនេះមានតម្លៃសម្រាប់ alkyl polyglycosides នៅក្នុងកម្មវិធី surfactant ។
ការស្រាវជ្រាវទាក់ទងនឹងប្រតិកម្ម glycosides នៅតែកំពុងបន្ត ហើយផ្លូវគួរឱ្យចាប់អារម្មណ៍ជាច្រើនចំពោះ glycosides ត្រូវបានបង្កើតឡើងនាពេលថ្មីៗនេះ។នីតិវិធីមួយចំនួនសម្រាប់ការសំយោគ glycosides ត្រូវបានសង្ខេបនៅក្នុងរូបភាពទី 5 ។
ជាទូទៅដំណើរការ glycosidation គីមីអាចត្រូវបានបែងចែកទៅជាដំណើរការដែលនាំឱ្យមានតុល្យភាព oligomer ស្មុគស្មាញនៅក្នុងការផ្លាស់ប្តូរ glycosyl អាស៊ីតកាតាលីករ។
រូបភាពទី 5. សេចក្តីសង្ខេបនៃវិធីសាស្រ្តសម្រាប់ការសំយោគ glycosides
ប្រតិកម្មលើស្រទាប់ខាងក្រោមកាបូអ៊ីដ្រាតដែលបានធ្វើឱ្យសកម្មត្រឹមត្រូវ (ប្រតិកម្ម Fischer glycosidic និងប្រតិកម្មអ៊ីដ្រូសែនហ្វ្លុយអូរី (HF) ជាមួយនឹងម៉ូលេគុលកាបូអ៊ីដ្រាតដែលមិនបានការពារ) និង kinetics ដែលត្រូវបានគ្រប់គ្រង មិនអាចត្រឡប់វិញបាន និងជាចម្បងនូវប្រតិកម្មជំនួសស្តេរ៉េអូតាស៊ីក។ប្រភេទទីពីរនៃនីតិវិធីអាចនាំទៅដល់ការបង្កើតប្រភេទសត្វនីមួយៗជាជាងនៅក្នុងល្បាយស្មុគស្មាញនៃប្រតិកម្ម ជាពិសេសនៅពេលរួមបញ្ចូលគ្នាជាមួយបច្ចេកទេសក្រុមអភិរក្ស។កាបូអ៊ីដ្រាតអាចទុកក្រុមនៅលើកាបូនអ៊ីដ្រាត ដូចជាអាតូម halogen sulfonyl ឬក្រុម trichloroacetimidate ឬត្រូវបានធ្វើឱ្យសកម្មដោយមូលដ្ឋាន មុនពេលបំប្លែងទៅជា triflate esters ។
ក្នុងករណីជាក់លាក់នៃ glycosidation នៅក្នុងអ៊ីដ្រូសែនហ្វ្លុយអូរី ឬនៅក្នុងល្បាយនៃអ៊ីដ្រូសែនហ្វ្លុយអូរី និង pyridine (pyridinium poly [hydrogen fluoride]) glycosyl fluorides ត្រូវបានបង្កើតឡើងនៅក្នុងកន្លែង ហើយត្រូវបានបំប្លែងយ៉ាងរលូនទៅជា glycosides ឧទាហរណ៍ជាមួយនឹងគ្រឿងស្រវឹង។អ៊ីដ្រូសែនហ្វ្លុយអូរីត្រូវបានបង្ហាញថាជាឧបករណ៍ផ្ទុកប្រតិកម្មដែលសកម្មខ្លាំង និងមិនមានការថយចុះ។លំនឹងស្វ័យ condensation (oligomerization) ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញស្រដៀងទៅនឹងដំណើរការរបស់ Fischer ទោះបីជាយន្តការប្រតិកម្មប្រហែលជាខុសគ្នាក៏ដោយ។
សារធាតុ alkyl glycosides សុទ្ធជាគីមីគឺសមរម្យសម្រាប់តែកម្មវិធីពិសេសប៉ុណ្ណោះ។ឧទាហរណ៍ alkyl glycosides ត្រូវបានប្រើដោយជោគជ័យក្នុងការស្រាវជ្រាវជីវគីមីសម្រាប់ការគ្រីស្តាល់នៃប្រូតេអ៊ីនភ្នាស ដូចជាគ្រីស្តាល់បីវិមាត្រនៃ porin និង bacteriorhodopsin នៅក្នុងវត្តមានរបស់ octyl β-D-glucopyranoside (ការពិសោធន៍បន្ថែមដោយផ្អែកលើការងារនេះនាំទៅរកណូបែល រង្វាន់គីមីវិទ្យាសម្រាប់ Deisenhofer, Huber និង Michel ក្នុងឆ្នាំ 1988) ។
ក្នុងអំឡុងពេលនៃការអភិវឌ្ឍន៍នៃ alkyl polyglycosides វិធីសាស្ត្រជ្រើសរើសស្តេរ៉េអូសេសត្រូវបានប្រើប្រាស់នៅលើមាត្រដ្ឋានមន្ទីរពិសោធន៍ដើម្បីសំយោគសារធាតុគំរូជាច្រើនប្រភេទ និងដើម្បីសិក្សាពីលក្ខណៈរូបវិទ្យារបស់ពួកគេ ដោយសារតែភាពស្មុគស្មាញរបស់វា អស្ថិរភាពនៃកម្រិតមធ្យម និងបរិមាណ និងលក្ខណៈសំខាន់នៃដំណើរការ។ អ្នកខ្ជះខ្ជាយ ការសំយោគនៃប្រភេទ Koenigs-Knorr និងបច្ចេកទេសក្រុមការពារផ្សេងទៀតនឹងបង្កើតបញ្ហាបច្ចេកទេស និងសេដ្ឋកិច្ចសំខាន់ៗ។ដំណើរការប្រភេទ Fischer មានភាពស្មុគស្មាញតិចជាង និងងាយស្រួលក្នុងការអនុវត្តលើមាត្រដ្ឋានពាណិជ្ជកម្ម ហើយតាមនោះគឺជាវិធីសាស្ត្រដែលពេញចិត្តសម្រាប់ការផលិតអាល់គីល polyglycosides ក្នុងទ្រង់ទ្រាយធំ។


ពេលវេលាបង្ហោះ៖ ថ្ងៃទី ១២-កញ្ញា ២០២០